連續(xù)流合成高發(fā)光量子點
在過去40年中,膠體量子點由于其獨特的光電性質(zhì),引起了許多關(guān)注,如CdSe、CdTe和PbS等二元量子點。由于量子點尺寸可調(diào)發(fā)光、能夠用單一光源激發(fā)多種熒光顏色、高亮度和長期光穩(wěn)定性等優(yōu)異性能,使其在生物傳感、藥物輸送、生物成像、LED和光催化等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。
在合成量子點材料的過程中,介質(zhì)中鎘或鉛的重金屬毒性,以及有機相體系無法直接用于生物研究或在水中發(fā)生的光催化反應(yīng),這都限制了它們在生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用潛力。
開發(fā)更安全、更環(huán)保并且適用于水相體系的I-III-VI族三元量子點(I=Cu, Ag; III=In, Al, Ga, Bi; VI=S, Se, Te)成為近年來的研究熱點,其中最為廣泛的案例是CuInS2(CIS)和AgInS2(AIS)。
近年來,連續(xù)流技術(shù)越來越受到重視,在新材料領(lǐng)域取得了不少新的研究成果。采用連續(xù)流水相合成高發(fā)光AgInS2及AgInS2/ZnS量子點的優(yōu)勢:
· 更安全、環(huán)保,無重金屬毒性,可拓展應(yīng)用范圍;
· 突破釜式量子點水相合成工藝的一致性和重現(xiàn)性的挑戰(zhàn);
· 連續(xù)流技術(shù)精確控制反應(yīng)條件,具有生產(chǎn)更嚴(yán)格尺寸控制和更高重現(xiàn)性的量子點的潛力。
圖1:用于合成AIS核和AIS/ZnS核/殼量子點的方案(P:泵;T:T型混合器,TR:管狀反應(yīng)器,BPC:背壓控制器,SC:樣品收集器)
在AIS核量子點合成中,以等體積的GSH/In/Ag原液和硫前驅(qū)體溶液為反應(yīng)原料,通過進(jìn)料泵輸送至反應(yīng)器中,測試不同的反應(yīng)條件:溫度(80、100、120和150℃)、壓力(3、5和8bar)、停留時間(8、10、15和30min),并以(NH4)2S作為硫前驅(qū)體進(jìn)行了相同測試。
在AIS/ZnS核/殼量子點合成中,將AIS核量子點和殼前驅(qū)體原液分別通過進(jìn)料泵輸送至反應(yīng)器中,測試了如下反應(yīng)條件:溫度(100和120℃)、壓力(3和5bar)、停留時間(8、10和15 min)。
總結(jié)
作者通過流動化學(xué)水相合成法制備了AIS和AIS/ZnS核/殼量子點,該方法可確保高發(fā)光樣品合成的高重現(xiàn)性;
對連續(xù)流實驗參數(shù)進(jìn)行了高效優(yōu)化,所合成的AIS/ZnS核/殼量子點熒光量子產(chǎn)率最高可達(dá)83%;
AIS核量子點相對較高的熒光量子產(chǎn)率(平均32%)可歸因于供體-受體對的重組過程中缺陷態(tài)的高密度;
該連續(xù)流合成工藝非常穩(wěn)健,易于放大,可用于生產(chǎn)高發(fā)光、不含有毒重金屬的AIS/ZnS核/殼量子點并可應(yīng)用于照明、顯示和(生物)檢測等各種場景。
Continuous Flow Aqueous Synthesis of Highly Luminescent AgInS2 and AgInS2/ZnS Quantum Dots
https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.2c06849
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