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自由基活化介導(dǎo)的光催化芳烴對位選擇性C-H胺化新策略
近日貴州大學(xué)池永貴、任世超教授和新加坡科技研究局章興龍教授團隊，以自由基去芳構(gòu)化/自由基胺化/自由基芳構(gòu)化歷程實現(xiàn)了芳烴對位氨化。與以往報道的芳烴對位C-H官能化方法相比，該策略位置選擇性與底物活性不受芳烴原有取代基的電子效應(yīng)、位阻效應(yīng)、取代基數(shù)目以及取代模式的影響，尤其是將在多取代芳烴的高效合成中展現(xiàn)出巨大優(yōu)勢。該團隊將此策略應(yīng)用于芐醇類化合物的對位選擇性胺化反應(yīng)。以芐醇衍生的碳酸肟酯為原料，在光催化條件下得到高區(qū)域選擇性的對位亞胺化產(chǎn)物。反應(yīng)對芳烴原有取代基具有很好的兼容性，可用于高效制備單取代、雙取代、三取代、四取代乃至全取代苯胺類衍生物。
2024-08-01
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連續(xù)流動技術(shù)作為利用卡賓、氮烯和苯炔的創(chuàng)新轉(zhuǎn)型的推動力
使用小型連續(xù)流動系統(tǒng)可以有效利用高反應(yīng)性中間體。 通過將高質(zhì)量和熱傳遞相結(jié)合，除了提高光化學(xué)反應(yīng)的效率外，流動化學(xué)還提供了獲得以前未描述的反應(yīng)性的途徑。 這提供了進入以前無法獲得的化學(xué)空間并加速發(fā)現(xiàn)新反應(yīng)的機會。 雖然本文描述的一些領(lǐng)域仍然不發(fā)達，特別是氮烯的使用，但流動方法的發(fā)展可能會加速它們的廣泛使用并推動該領(lǐng)域的新創(chuàng)新。
2022-06-17
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有機合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新六：流動光化學(xué) -(去)鹵化（(De)Halogenation）
氟的特點是元素周期表的電負性最高。出于這個原因，材料和藥物化學(xué)家使用這種元素來調(diào)節(jié)新藥的親脂性和生物利用度并調(diào)整聚合物的性質(zhì)。在牢記氟對環(huán)境和人類健康的影響的同時，開發(fā)更新和更環(huán)保的（脫）氟化方法以及氟烷基化程序非常重要，特別是基于后期功能化方法。在這種情況下，光化學(xué)可以被認為是一個關(guān)鍵策略。此外，流動技術(shù)和氟化學(xué)的結(jié)合為更輕松、更快速的自動化提供了機會，因為19^F 是快速 NMR 分析的理想選擇。
2022-03-02
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![有機合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新三：流動光化學(xué) -光異構(gòu)化]()
有機合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新三：流動光化學(xué) -光異構(gòu)化
的吸收可以提供有機底物異構(gòu)化所需的能量。這可以應(yīng)用于有機合成，將化合物轉(zhuǎn)化為其幾何或結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。由于光異構(gòu)化的簡單質(zhì)量平衡，這些反應(yīng)通常用于驗證新型微反應(yīng)器設(shè)計，或進行反應(yīng)堆表征實驗，例如可見光測光法。
2022-02-25
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![通過微通道反應(yīng)器提高光誘導(dǎo)合成反應(yīng)的效率]()
通過微通道反應(yīng)器提高光誘導(dǎo)合成反應(yīng)的效率
光化學(xué)反應(yīng)為合成化學(xué)提供了許多有價值和實用的方法。然而，使用傳統(tǒng)間歇反應(yīng)器的光化學(xué)過程通常需要較長的輻照時間，傳統(tǒng)間歇反應(yīng)器通常會導(dǎo)致產(chǎn)率和選擇性下降。光強度隨著光程長度的增加呈指數(shù)衰減。因此，微通道反應(yīng)系統(tǒng)中的反應(yīng)將在相當(dāng)短的輻照時間內(nèi)進行（圖 1)，確保有效照射的更短的光路。這種情況推動了緊湊型光輻照源的發(fā)展，以適應(yīng)緊湊型流動反應(yīng)器，使光化學(xué)反應(yīng)成為一種節(jié)能、高效的過程。
2022-02-18
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![廈門大學(xué)徐海超課題組Nat. Commun.： 連續(xù)流動條件下的電化學(xué)芳香C-H膦酸酯化方法學(xué)]()
廈門大學(xué)徐海超課題組Nat. Commun.： 連續(xù)流動條件下的電化學(xué)芳香C-H膦酸酯化方法學(xué)
一種無催化劑和無外部氧化劑的芳烴電化學(xué) C-H 磷酸化反應(yīng)，用于合成芳基磷化合物。該電化學(xué)方法具有適用范圍廣、官能團耐受性好、易于放大以及與復(fù)雜天然產(chǎn)物和藥物分子衍生物的后期 C-H 官能化兼容等特點。
2021-12-15
