光化學通過激發(fā)底物或光催化劑來生成反應中間體,然后可利用這些高能物質(zhì)的反應性引發(fā)各種轉(zhuǎn)化。流動裝置中使用的透明管道直徑較窄,可確保光完全穿透,均勻的照射和停留時間可實現(xiàn)選擇性轉(zhuǎn)化,避免因過度照射而導致的產(chǎn)品分解。因此,光化學流動方法已被用于生成多種反應中間體,在許多情況下,這可以實現(xiàn)更直接的合成路線,其中給定波長的光子充當無痕試劑當量。
2024-07-16
卟啉光催化劑存在下,在間歇式和微反應器中對這些化合物并行進行光化學轉(zhuǎn)化,顯示了流動光化學在生產(chǎn)率、選擇性和產(chǎn)率方面的顯著優(yōu)勢。 本研究通過比較白藜蘆醇類似物的光催化和直接照射(光解)產(chǎn)物,闡明產(chǎn)物的類型和比例如何取決于激發(fā)能,揭示取代基對光誘導反應的影響,并通過實驗合理化 并計算所得產(chǎn)品的性質(zhì)和比例。
2024-01-02
亞硝基芳烴是多功能的有機砌塊,研究人員提出了一種新的流向這些實體的連續(xù)流動路線。這種方法成功的關(guān)鍵是使用三氟乙醇作為溶劑,使用高功率發(fā)光二極管(365 nm)作為光源,提供均勻的照射和高效率的連續(xù)流動方法。該工藝快速而穩(wěn)健,具有高官能團耐受性和高通量。亞硝基部分的形成得到了包括X射線晶體學在內(nèi)的全光譜分析的支持。這種流動方法的可擴展性允許獲得克量的亞硝基物質(zhì),為此我們重點介紹了一小組衍生化反應,強調(diào)了它們的合成效用。
2023-12-25
用于多種有機反應的光氣和 Vilsmeier 試劑 (VR) 在空氣中不穩(wěn)定。 光氣還具有極高的毒性。 它們的安全使用,特別是在工業(yè)中,是流動有機合成中的一個重要問題。 本研究報告了用氯仿(CHCl3)的流動光化學氧化產(chǎn)生的光氣(COCl2)流動合成酰氯和VR。 該系統(tǒng)適用于酯類、羧酸酐類、酰胺類、芳醛前體、β-氯丙烯醛前體的連續(xù)流合成。 流動反應系統(tǒng)中的密閉空間有利于安全有效地將CHCl3轉(zhuǎn)化為COCl2和DMF轉(zhuǎn)化為VR,以及隨后的羧酸氯化、芳香族化合物的甲?;约耙阴;cVR的氯化和甲?;?。
2023-09-18
光化學最近引起了研究人員的極大關(guān)注。第一個原因是使用連續(xù)流動反應器,它在處理這種光化學反應時提供了很大程度的操作靈活性。第二個原因是反應可以以高度選擇性和溫和的方式進行(室溫、可見光和避免有毒化學品)。在這種情況下,流動和光化學的結(jié)合是近年來成功采用的一種優(yōu)秀方法。
2022-12-15
在過去的幾年里,生物催化界有兩個領(lǐng)域經(jīng)歷了驚人的增長:光生物催化和流動技術(shù)在催化過程中的應用。生物催化和連續(xù)流動化學的結(jié)合已經(jīng)取得了良好的效果,由于其一些重要特性,例如出色的溫度控制、高表面積體積比和良好的質(zhì)量,提高了多個過程的效率和生產(chǎn)率等。
2022-08-18
開發(fā)了一種以兩步伸縮形式連續(xù)流動生成硫代嗎啉的程序。關(guān)鍵步驟是半胱胺鹽酸鹽和氯乙烯作為低成本起始材料的光化學硫醇-烯反應。該反應可以在高濃度 (4 M) 條件下使用少量 (0.1-0.5 mol%) 的 9-fluorenone作為光催化劑進行,從而產(chǎn)生相應的定量產(chǎn)率的half-mustard中間體。隨后通過堿介導的環(huán)化獲得硫代嗎啉。通過進行 7 小時(總停留時間 40 分鐘)的反應,通過蒸餾分離所需的硫代嗎啉,證明了該方法的穩(wěn)健性。
2022-08-08