-
反應性中間體的光化學生成
光化學通過激發(fā)底物或光催化劑來生成反應中間體，然后可利用這些高能物質(zhì)的反應性引發(fā)各種轉(zhuǎn)化。流動裝置中使用的透明管道直徑較窄，可確保光完全穿透，均勻的照射和停留時間可實現(xiàn)選擇性轉(zhuǎn)化，避免因過度照射而導致的產(chǎn)品分解。因此，光化學流動方法已被用于生成多種反應中間體，在許多情況下，這可以實現(xiàn)更直接的合成路線，其中給定波長的光子充當無痕試劑當量。
2024-07-16
-
連續(xù)流中通過伸縮光化學硫醇-烯環(huán)化序列合成硫代嗎啉
開發(fā)了一種以兩步伸縮形式連續(xù)流動生成硫代嗎啉的程序。關鍵步驟是半胱胺鹽酸鹽和氯乙烯作為低成本起始材料的光化學硫醇-烯反應。該反應可以在高濃度 (4 M) 條件下使用少量 (0.1-0.5 mol%) 的 9-fluorenone作為光催化劑進行，從而產(chǎn)生相應的定量產(chǎn)率的half-mustard中間體。隨后通過堿介導的環(huán)化獲得硫代嗎啉。通過進行 7 小時（總停留時間 40 分鐘）的反應，通過蒸餾分離所需的硫代嗎啉，證明了該方法的穩(wěn)健性。
2022-08-08