與氣體發(fā)生的反應(yīng):羰基化
一氧化碳是一種工業(yè)氣體,在大宗化學(xué)品制造中有許多應(yīng)用。羰基化是指將一氧化碳引入有機(jī)和無機(jī)底物的反應(yīng)。幾種工業(yè)上有用的有機(jī)化學(xué)品是通過羰基化制備的,這可以是高度選擇性的反應(yīng)。羰基化產(chǎn)生有機(jī)羰基化合物,即含有 C=O 官能團(tuán)的化合物,如醛、羧酸和酯。該反應(yīng)在一個層面上代表了最大規(guī)模的貴金屬催化均相過程(加氫甲?;┲?。在小得多的實驗室規(guī)模上,它為研究人員提供了一條非常靈活的途徑,可用于生產(chǎn)羧酸和酯、芳基醛和酰胺等產(chǎn)品。
加氫甲酰化發(fā)現(xiàn)于1938 年,是均相催化工業(yè)應(yīng)用的最重要例子。現(xiàn)在年產(chǎn)量遠(yuǎn)超 1000 萬噸。丙烯基產(chǎn)品仍占該數(shù)量的三分之二。已經(jīng)開發(fā)出使用配體改性的銠催化劑的高選擇性方法并且是現(xiàn)有技術(shù)。就地反應(yīng)條件下的 NMR 和 IR 以及分子建模是深入了解復(fù)雜機(jī)制的現(xiàn)代工具,但仍遠(yuǎn)未了解該反應(yīng)。從工程師的角度來看,均相催化的關(guān)鍵問題,即回收通常昂貴的催化劑,尚未得到令人滿意的解決。因此,古老而強(qiáng)大的高壓工藝正在復(fù)興。60 年后,加氫甲?;艅倓傞_始成為化學(xué)家的通用工具,必須迎接新的前沿領(lǐng)域和挑戰(zhàn)。
烷氧基羰基化使用水或醇作為親核試劑形成羧酸或酯。醇/醇鹽與鈀催化劑的有限相互作用使其成為這組反應(yīng)中最穩(wěn)定的反應(yīng),這反映在大量工業(yè)應(yīng)用中。氨基羰基化使用氨或胺形成酰胺,可以使用與烷氧基羰基化相似的條件進(jìn)行,盡管過量的胺會作為反應(yīng)的抑制劑。固定化催化劑的流動技術(shù)提供了一種安全有效的解決方案來管理羰基化反應(yīng),而不會出現(xiàn)催化劑與反應(yīng)混合物分離的問題。
圖1、流動反應(yīng)器和氣體模塊的羰基化反應(yīng)
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