光催化自催化硫醇-烯烴炔烴加成反應
昆士蘭理工大學Florian Feist、Christopher Barner-Kowollik等報道了一種基于可見光驅動的高效率系統(tǒng),將硫酚通過硫酚-Michael加成反應進行合成。與傳統(tǒng)的光驅動硫酚-烯烴/烯炔反應體系區(qū)別之處在于,傳統(tǒng)的光催化反應中通常需要光固化的堿/親核試劑、有機光催化劑、自由基光引發(fā)劑等,本文催化反應體系中的光驅動反應無需任何添加劑即可發(fā)生,具體通過光化學過程中生成的硫酚在吡啶介導脫質子化作用中進行自催化反應。因此,硫酚陰離子與缺電子炔烴/烯烴之間的硫酚-Michael加成反應無需任何添加劑就能夠發(fā)生。這種反應能夠用于聚合物的端基修飾,可能在生物相關反應、有機材料開發(fā)中得以應用。
本文要點:
(1)
作者在本文中首次實現(xiàn)了硫嘧啶苯甲醛在光驅動作用中通過重排反應生成自由硫醇分子,作者研究了各種反應條件、溶劑、反應底物分子對反應的影響,該反應對多種溶劑都具有容忍性,對廣泛的缺電子烯烴、炔烴分子容忍,能夠在紫外光、可見光驅動中進行反應。
(2)
作者展示了這種反應在修飾聚合物的端基中的性能表現(xiàn)了非常優(yōu)異的性質,作者認為這種自催化光化學反應有望用于大量生物學相關反應、先進材料的合成。
參考文獻
Leona L. Rodrigues, Aaron S. Micallef, Michael C. Pfrunder, Vinh X. Truong, John C. McMurtrie, Tim R. Dargaville, Anja S. Goldmann, Florian Feist*, and Christopher Barner-Kowollik*, A Self-Catalyzed Visible Light Driven Thiol Ligation, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c03213
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03213
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