丁草胺（圖1）是一種酰胺類內(nèi)吸傳導(dǎo)型選擇性芽前除草劑，美國孟山都公司于本世紀(jì)60年代開發(fā)出來的稻田除草劑，又稱為去草胺、馬歇特、滅草特，純品為淡黃色油狀液體，具有微芳香味。難溶于水，易溶于多種有機(jī)溶劑。在常溫及中性、弱堿性條件下化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。強(qiáng)酸條件下會(huì)加速其分解，在土壤中可被降解。對人畜低毒，對皮膚、眼睛有刺激作用，對魚類高毒。主要通過雜草幼芽吸收，其次是通過根部吸收。植物吸收丁草胺后，在體內(nèi)抑制和破壞蛋白酶，影響蛋白質(zhì)的形成，抑制雜草幼芽和幼根正常生長發(fā)育，從而使雜草死亡。對萌動(dòng)及 2 葉期以前雜草有效，適用于稻田防除稗草，異型莎草、碎米莎草、千金子、牛王草等 一年生禾本科雜草。也可用于冬大麥、小麥防除硬草、看麥娘、鴨舌草、節(jié)節(jié)草、尖瓣花、螢藺、棒頭草等雜草，但對水三棱、偏稈藨草、野慈姑等多年生雜草無明顯防效。在粘壤土及有機(jī)質(zhì)含量較高的土壤上使用， 藥劑可被土壤膠體吸收不易被淋溶，持效期可達(dá) 1-2 個(gè)月。

圖1 丁草胺

酰胺類除草劑合成工藝專利報(bào)道中主要包括甲叉法（USP 3442945、3547620、3630716、3637847）和氯醚（US P 4319917、CN 87101526）法兩種方法。氯醚法生產(chǎn)成本相對較低，因此在酰胺類農(nóng)藥生產(chǎn)中應(yīng)用較多。具體合成路線如下圖所示（圖2）。

圖2  氯醚法異丁草胺合成路線

傳統(tǒng)生產(chǎn)酰胺類除草劑一般采用氯醚法工藝，一般是先經(jīng)酰化而后烷基化兩布間歇進(jìn)行而得。存在反應(yīng)溫度高（100度）、時(shí)間長（5小時(shí)以上）、堿消耗量大（5-6eq）、非均相反應(yīng)、生產(chǎn)設(shè)備復(fù)雜、工藝不環(huán)保等各方面的問題?；谖⑼ǖ婪磻?yīng)器高效的傳質(zhì)和換熱效率，可以有效的提升反應(yīng)速率，降低物料摩爾當(dāng)量，減少三廢的產(chǎn)生，實(shí)現(xiàn)本質(zhì)安全高效的生產(chǎn)過程。

專利CN104262188 A報(bào)道了一種利用微反應(yīng)器連續(xù)合成酰胺類除草劑的方法，該方法通過一套微反應(yīng)裝置進(jìn)行，不經(jīng)中間提純步驟，實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)?？朔藗鹘y(tǒng)間歇釜式生產(chǎn)的工藝復(fù)雜、生產(chǎn)周期長、堿用量大、收率低等方面的問題。連續(xù)生產(chǎn)工藝避免了中間體的分離，大幅縮短反應(yīng)時(shí)間，降低堿的用量，減少了三廢排放，而且占地面積少，生產(chǎn)過程完全自控，雖前期設(shè)備一次性投入大，但具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益。

專利報(bào)道的連續(xù)合成裝置（圖3）由原料儲(chǔ)罐、計(jì)量泵和微反應(yīng)器組成。工藝流程為：將取代苯胺：氯乙酰氯：二甲苯以一定摩爾比泵入微反應(yīng)器1中，進(jìn)行酰化反應(yīng)，而后將制得的中間體氯乙酰取代苯胺、氯亞甲基烷基醚和堿按照一定的配比泵入的微反應(yīng)器2中進(jìn)行烷基化過程。最后物料經(jīng)過濾、洗滌、減壓脫溶既得酰胺類除草劑丁草胺成品。

圖3   丁草胺兩步連續(xù)合成工藝

具體實(shí)施例如下：

實(shí)施例1-10中的原料用量、反應(yīng)條件及結(jié)果數(shù)據(jù)如下表所示：

綜上：

在微通道反應(yīng)器中酰化和烷基化兩步聯(lián)投，中間體不需要進(jìn)行后處理分離直接進(jìn)行下一步反應(yīng)，有效降低了后處理的難度。

傳統(tǒng)釜式需要6eq的堿，極大地增加了廢水和廢鹽的量，給三廢處理帶來了沉重的負(fù)擔(dān)；在微通道反應(yīng)器中只需要2.2當(dāng)量就可達(dá)到同樣的反應(yīng)效果，極大減少了廢堿的量。

連續(xù)流工藝收率大幅度提升，兩步總收率達(dá)到95%，含量達(dá)到96%；