利用連續(xù)流技術(shù)的優(yōu)勢,通過未充分利用的Baldwin重排,開發(fā)了一種連續(xù)流合成氮丙啶(aziridines)的方法,在5-10分鐘的停留時間內(nèi),得到了比相應(yīng)的間歇工藝更高的收率、非對映選擇性和吞吐量,具有更大的官能團耐受性的氮丙啶(aziridines)庫。所選擇的溶劑(即MeCN)起著至關(guān)重要的作用,因為它允許持續(xù)高的非對異選擇性,并且能夠?qū)⒎磻?yīng)混合物過熱(高于大氣沸點約50°C),從而實現(xiàn)更快的反應(yīng)速率、更高的收率和最小化的產(chǎn)物分解,這是該流動過程的特征。
2023-09-12
光化學(xué)最近引起了研究人員的極大關(guān)注。第一個原因是使用連續(xù)流動反應(yīng)器,它在處理這種光化學(xué)反應(yīng)時提供了很大程度的操作靈活性。第二個原因是反應(yīng)可以以高度選擇性和溫和的方式進行(室溫、可見光和避免有毒化學(xué)品)。在這種情況下,流動和光化學(xué)的結(jié)合是近年來成功采用的一種優(yōu)秀方法。
2022-12-15
開發(fā)了一種以兩步伸縮形式連續(xù)流動生成硫代嗎啉的程序。關(guān)鍵步驟是半胱胺鹽酸鹽和氯乙烯作為低成本起始材料的光化學(xué)硫醇-烯反應(yīng)。該反應(yīng)可以在高濃度 (4 M) 條件下使用少量 (0.1-0.5 mol%) 的 9-fluorenone作為光催化劑進行,從而產(chǎn)生相應(yīng)的定量產(chǎn)率的half-mustard中間體。隨后通過堿介導(dǎo)的環(huán)化獲得硫代嗎啉。通過進行 7 小時(總停留時間 40 分鐘)的反應(yīng),通過蒸餾分離所需的硫代嗎啉,證明了該方法的穩(wěn)健性。
2022-08-08
使用小型連續(xù)流動系統(tǒng)可以有效利用高反應(yīng)性中間體。 通過將高質(zhì)量和熱傳遞相結(jié)合,除了提高光化學(xué)反應(yīng)的效率外,流動化學(xué)還提供了獲得以前未描述的反應(yīng)性的途徑。 這提供了進入以前無法獲得的化學(xué)空間并加速發(fā)現(xiàn)新反應(yīng)的機會。 雖然本文描述的一些領(lǐng)域仍然不發(fā)達,特別是氮烯的使用,但流動方法的發(fā)展可能會加速它們的廣泛使用并推動該領(lǐng)域的新創(chuàng)新。
2022-06-17
在完成綠膿素(pyocyanin)的四步合成中,Baxendale 等人合成的關(guān)鍵最后一步利用連續(xù)流動光催化,使他們能夠輕松生產(chǎn)克級綠膿素(方案 184)。最后一步包括甲基化鹽的光氧化以產(chǎn)生綠膿素,并在 FEP 毛細管反應(yīng)器(10 mL 體積)中進行,該反應(yīng)器用配備藍色波長濾光片 (λmax = 380) 的 100 W 低壓汞燈照射納米)。系統(tǒng)保持在 50 °C 和 100 psi (6.9 b
2022-03-07
的吸收可以提供有機底物異構(gòu)化所需的能量。這可以應(yīng)用于有機合成,將化合物轉(zhuǎn)化為其幾何或結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。由于光異構(gòu)化的簡單質(zhì)量平衡,這些反應(yīng)通常用于驗證新型微反應(yīng)器設(shè)計,或進行反應(yīng)堆表征實驗,例如可見光測光法。
2022-02-25