使用小型連續(xù)流動(dòng)系統(tǒng)可以有效利用高反應(yīng)性中間體。 通過將高質(zhì)量和熱傳遞相結(jié)合,除了提高光化學(xué)反應(yīng)的效率外,流動(dòng)化學(xué)還提供了獲得以前未描述的反應(yīng)性的途徑。 這提供了進(jìn)入以前無法獲得的化學(xué)空間并加速發(fā)現(xiàn)新反應(yīng)的機(jī)會(huì)。 雖然本文描述的一些領(lǐng)域仍然不發(fā)達(dá),特別是氮烯的使用,但流動(dòng)方法的發(fā)展可能會(huì)加速它們的廣泛使用并推動(dòng)該領(lǐng)域的新創(chuàng)新。
2022-06-17
可見光光催化已成為有機(jī)合成中的強(qiáng)大工具,它使用光子作為無痕、可持續(xù)的試劑。該領(lǐng)域的大多數(shù)活動(dòng)都集中在通過常見的光氧化還原開發(fā)新反應(yīng),但最近一些令人興奮的新概念和策略進(jìn)入了鮮為人知的領(lǐng)域。我們調(diào)查了能夠使用更長(zhǎng)波長(zhǎng)的方法,并表明光子的波長(zhǎng)和強(qiáng)度是重要參數(shù),可以調(diào)節(jié)光催化劑的反應(yīng)性以控制或改變化學(xué)反應(yīng)的選擇性。此外,我們討論了最近替代強(qiáng)還原劑的努力,如元素鋰和鈉,通過光和技術(shù)領(lǐng)域的進(jìn)步。
2022-04-19
一種快速、可放大的TBADT催化的C(sp3)-H鍵胺化方法,該方法可用于進(jìn)一步合成(帶保護(hù)的)肼、吡唑、酞嗪酮和胺。借助配備高功率LED的連續(xù)流動(dòng)光反應(yīng)器,可同時(shí)滿足實(shí)驗(yàn)室研究(~2mmol)和工業(yè)生產(chǎn)(>2kg/day)。作者希望該工作可以激發(fā)其他研究人員將有機(jī)合成方法學(xué)和化學(xué)工程原理相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)從實(shí)驗(yàn)室研發(fā)到工廠放大應(yīng)用的快速轉(zhuǎn)變。
2022-04-16
與傳統(tǒng)的批量合成相比,流動(dòng)化學(xué)提供了許多潛在的好處。 例如,流動(dòng)反應(yīng)器有助于快速消散在高放熱反應(yīng)(例如硫酸-硝酸混合、硝化反應(yīng)或可能的副反應(yīng)(例如硝基芳族化合物的氧化))過程中產(chǎn)生的熱量(高表面體積比) . 流動(dòng)反應(yīng)器中的傳熱速率可以比間歇反應(yīng)器快幾個(gè)數(shù)量級(jí),這可以防止產(chǎn)生可能刺激副反應(yīng)或失控反應(yīng)發(fā)生的熱點(diǎn)。
2022-04-13
以均三甲苯為起始材料研究了阿那曲唑中間體的連續(xù)流動(dòng)合成。阿那曲唑是一種用于治療乳腺癌的重要藥物。第一步,用N-溴代丁二酰亞胺溴化均三甲苯,得到3,5-雙(溴甲基)甲苯。由于兩種副產(chǎn)物的形成,選擇性成為一個(gè)問題;即1,3,5-三(溴甲基)苯(三溴化副產(chǎn)物)和1-(溴甲基)-3,5-二甲基苯(一溴化副產(chǎn)物)。由于可以在流動(dòng)化學(xué)系統(tǒng)中更精確地控制反應(yīng)參數(shù),我們能夠優(yōu)化所需產(chǎn)物 3,5-雙(溴甲基)甲苯的形成。
2022-03-26
在完成綠膿素(pyocyanin)的四步合成中,Baxendale 等人合成的關(guān)鍵最后一步利用連續(xù)流動(dòng)光催化,使他們能夠輕松生產(chǎn)克級(jí)綠膿素(方案 184)。最后一步包括甲基化鹽的光氧化以產(chǎn)生綠膿素,并在 FEP 毛細(xì)管反應(yīng)器(10 mL 體積)中進(jìn)行,該反應(yīng)器用配備藍(lán)色波長(zhǎng)濾光片 (λmax = 380) 的 100 W 低壓汞燈照射納米)。系統(tǒng)保持在 50 °C 和 100 psi (6.9 b
2022-03-07
從羧酸中光化學(xué)擠出 CO2 是化學(xué)和區(qū)域選擇性功能化反應(yīng)的有效策略。這部分是由于與氣態(tài) CO2 的釋放相關(guān)的巨大驅(qū)動(dòng)力。 另一方面,在有用化學(xué)品的合成中使用 CO2 作為 C1 結(jié)構(gòu)單元為安裝羧酸官能團(tuán)提供了令人興奮的機(jī)會(huì)。
2022-03-04
氟的特點(diǎn)是元素周期表的電負(fù)性最高。出于這個(gè)原因,材料和藥物化學(xué)家使用這種元素來調(diào)節(jié)新藥的親脂性和生物利用度并調(diào)整聚合物的性質(zhì)。在牢記氟對(duì)環(huán)境和人類健康的影響的同時(shí),開發(fā)更新和更環(huán)保的(脫)氟化方法以及氟烷基化程序非常重要,特別是基于后期功能化方法。在這種情況下,光化學(xué)可以被認(rèn)為是一個(gè)關(guān)鍵策略。此外,流動(dòng)技術(shù)和氟化學(xué)的結(jié)合為更輕松、更快速的自動(dòng)化提供了機(jī)會(huì),因?yàn)?9^F 是快速 NMR 分析的理想選擇。
2022-03-02