開發(fā)了用于生成六元二芳基碘鎓鹽的多步連續(xù)流動程序。 這是現(xiàn)有批處理方法在可擴展性和原子經(jīng)濟性方面的重大改進。 該方法在類似Friedel-Crafts烷基化中使用易于獲得的乙酸芐酯，而隨后的陽極氧化環(huán)化直接生成相應的環(huán)狀碘鎓鹽。

高價碘化合物 (HVI) 是合成化學家公認的試劑。 它們被描述為危險過渡金屬的替代品。 這是由于它們在親電子基團轉移 、光催化或有機催化中具有很強的反應性，并且可用作天然產物合成的構建模塊。 HVI 的一個子類是二芳基碘鹽 (DIS)，它已在金屬催化和無金屬反應中用作通用親電子芳基化試劑。 相應的環(huán)狀二芳基碘鹽 (CDIS) 也被研究為合成較大二芳基分子、（雜）芳香族三環(huán)系統(tǒng)或新芳基部分的有用構建單元。 大多數(shù)生成 DIS 的方法都利用碘芳烴作為起始材料。 在這些一鍋法過程中，碘芳烴在氧化酸性條件下與親核芳烴反應。CDIS 的合成更具挑戰(zhàn)性，因為芳烴部分必須在環(huán)化之前與碘芳烴共價連接。 最近，我們發(fā)表了兩種描述碳橋和雜原子橋 CDIS 生成的新方法。 在此，我們通過 Br?nsted 酸介導的 Friedel-Crafts 反應改進了碘芳烴的形成，然后進行氧化環(huán)化以形成所需的 CDIS 1（方案 1，A）。 這種一鍋法以鄰碘化苯甲醇為起始原料。 它允許訪問各種原本繁瑣的方法，以便在短時間內穩(wěn)健地合成 CDIS。 一個顯著的缺點仍然是使用化學計量的化學氧化劑，這降低了原子經(jīng)濟性并且需要額外的后處理程序。 一種可能的解決方案是碘芳烴的陽極氧化，因為電化學是一種非常經(jīng)濟的工具，可以避免使用化學氧化劑來合成高價碘試劑。 碘芳烴是電池內或電池外電化學過程中合適且成熟的介體。

方案1:acyclic (DIS) 和cyclic (CDIS) 二芳基碘鎓鹽的合成。

關鍵詞：電化學;碘;氧化;超價化合物;流動化學

Two-Step Continuous-Flow Synthesis of 6-Membered Cyclic Iodonium Salts via Anodic Oxidation

https://doi.org/10.26434/chemrxiv-2022-9q4px