研究人員已經(jīng)開發(fā)出一種在連續(xù)流動(dòng)條件下 2-氮雜環(huán)丁烷的抗馬爾可夫尼科夫氫烷基/芳基硫醇化(anti-Markovnikov hydroalkyl/aryl thiolation)和二硫化的策略。 硫基自由基由硫醇或二硫化物產(chǎn)生,隨后傳播到氮雜環(huán)丁烷不飽和度中,形成 C-S 鍵并形成二級(jí)自由基中間體。 這個(gè)以碳為中心的自由基鏈通過(guò)氫原子轉(zhuǎn)移(HAT)或另一個(gè)二硫化物轉(zhuǎn)移到另一個(gè)硫醇上,以重新生成關(guān)鍵的硫基自由基中間體。 流動(dòng)技術(shù)的使用確保了反應(yīng)混合物的有效照射,從而實(shí)現(xiàn)極快、穩(wěn)健且可擴(kuò)展的方案。 此外,采用乙酸乙酯作為對(duì)環(huán)境負(fù)責(zé)的溶劑。
2023-09-18
用于多種有機(jī)反應(yīng)的光氣和 Vilsmeier 試劑 (VR) 在空氣中不穩(wěn)定。 光氣還具有極高的毒性。 它們的安全使用,特別是在工業(yè)中,是流動(dòng)有機(jī)合成中的一個(gè)重要問(wèn)題。 本研究報(bào)告了用氯仿(CHCl3)的流動(dòng)光化學(xué)氧化產(chǎn)生的光氣(COCl2)流動(dòng)合成酰氯和VR。 該系統(tǒng)適用于酯類、羧酸酐類、酰胺類、芳醛前體、β-氯丙烯醛前體的連續(xù)流合成。 流動(dòng)反應(yīng)系統(tǒng)中的密閉空間有利于安全有效地將CHCl3轉(zhuǎn)化為COCl2和DMF轉(zhuǎn)化為VR,以及隨后的羧酸氯化、芳香族化合物的甲酰化以及乙?;cVR的氯化和甲?;?
2023-09-18
2023-09-13
利用連續(xù)流技術(shù)的優(yōu)勢(shì),通過(guò)未充分利用的Baldwin重排,開發(fā)了一種連續(xù)流合成氮丙啶(aziridines)的方法,在5-10分鐘的停留時(shí)間內(nèi),得到了比相應(yīng)的間歇工藝更高的收率、非對(duì)映選擇性和吞吐量,具有更大的官能團(tuán)耐受性的氮丙啶(aziridines)庫(kù)。所選擇的溶劑(即MeCN)起著至關(guān)重要的作用,因?yàn)樗试S持續(xù)高的非對(duì)異選擇性,并且能夠?qū)⒎磻?yīng)混合物過(guò)熱(高于大氣沸點(diǎn)約50°C),從而實(shí)現(xiàn)更快的反應(yīng)速率、更高的收率和最小化的產(chǎn)物分解,這是該流動(dòng)過(guò)程的特征。
2023-09-12
通過(guò)以1-十四(碳)烯為主要原料,并成功實(shí)施微反應(yīng)微型中試平臺(tái),實(shí)現(xiàn)了烯烴磺酸鹽的連續(xù)合成。 值得注意的是,水解后,我們獲得了超過(guò) 90% 的活性物質(zhì)含量。
2023-09-07
近年來(lái),光催化越來(lái)越受到人們的關(guān)注,但這絕不是一個(gè)新概念。 它在一百多年前就被首次討論,但在 20 世紀(jì)的大部分時(shí)間里,它基本上被視為科學(xué)新奇事物而被忽視。 然而,20 世紀(jì) 70 年代,先驅(qū)們響應(yīng)社會(huì)對(duì)有效和可持續(xù)制氫的關(guān)注,為技術(shù)注入了新的活力。 此后,它對(duì)許多科學(xué)領(lǐng)域產(chǎn)生了變革性的影響。 簡(jiǎn)而言之:光催化涉及在催化劑存在下加速光反應(yīng)。 光催化材料有效地利用光產(chǎn)生的能量來(lái)推動(dòng)各種化學(xué)反應(yīng)。深入
2023-09-06
為了提高核裂變的可持續(xù)性,濕法冶金后處理提供了從乏燃料(輻照核燃料)中回收有價(jià)值且麻煩的放射性核元素的能力。 這些技術(shù)嚴(yán)重依賴于 DEHiBA(N,N-di-(2-ethylhexyl)isobutyramide)等專用有機(jī)配體來(lái)選擇性提取f區(qū)元素,然后進(jìn)行回收。
2023-09-06
反應(yīng)機(jī)制主要通過(guò)順序電子/質(zhì)子轉(zhuǎn)移而并非氫原子轉(zhuǎn)移HAT, 其關(guān)鍵的反應(yīng)中間體為三氟乙酸酯。主要反應(yīng)過(guò)程如下:含芐基C(sp3)–H底物在陽(yáng)極發(fā)生氧化去質(zhì)子化,生成芐基自由基,其進(jìn)一步氧化生成芐基碳正離子,與三氟乙酸鹽反應(yīng)生成三氟乙酸酯,最終的芐醇產(chǎn)品通過(guò)水處理過(guò)程中酯的水解獲得。
2023-09-06