可見光光催化已成為有機(jī)合成中的強(qiáng)大工具,它使用光子作為無痕、可持續(xù)的試劑。該領(lǐng)域的大多數(shù)活動都集中在通過常見的光氧化還原開發(fā)新反應(yīng),但最近一些令人興奮的新概念和策略進(jìn)入了鮮為人知的領(lǐng)域。我們調(diào)查了能夠使用更長波長的方法,并表明光子的波長和強(qiáng)度是重要參數(shù),可以調(diào)節(jié)光催化劑的反應(yīng)性以控制或改變化學(xué)反應(yīng)的選擇性。此外,我們討論了最近替代強(qiáng)還原劑的努力,如元素鋰和鈉,通過光和技術(shù)領(lǐng)域的進(jìn)步。
2022-04-19
一種快速、可放大的TBADT催化的C(sp3)-H鍵胺化方法,該方法可用于進(jìn)一步合成(帶保護(hù)的)肼、吡唑、酞嗪酮和胺。借助配備高功率LED的連續(xù)流動光反應(yīng)器,可同時(shí)滿足實(shí)驗(yàn)室研究(~2mmol)和工業(yè)生產(chǎn)(>2kg/day)。作者希望該工作可以激發(fā)其他研究人員將有機(jī)合成方法學(xué)和化學(xué)工程原理相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)從實(shí)驗(yàn)室研發(fā)到工廠放大應(yīng)用的快速轉(zhuǎn)變。
2022-04-16
以均三甲苯為起始材料研究了阿那曲唑中間體的連續(xù)流動合成。阿那曲唑是一種用于治療乳腺癌的重要藥物。第一步,用N-溴代丁二酰亞胺溴化均三甲苯,得到3,5-雙(溴甲基)甲苯。由于兩種副產(chǎn)物的形成,選擇性成為一個(gè)問題;即1,3,5-三(溴甲基)苯(三溴化副產(chǎn)物)和1-(溴甲基)-3,5-二甲基苯(一溴化副產(chǎn)物)。由于可以在流動化學(xué)系統(tǒng)中更精確地控制反應(yīng)參數(shù),我們能夠優(yōu)化所需產(chǎn)物 3,5-雙(溴甲基)甲苯的形成。
2022-03-26
已知單線態(tài)氧 ( 1 O 2 ) 更具反應(yīng)性。1 O 2可以原位產(chǎn)生,能量從光敏劑轉(zhuǎn)移到三線態(tài)氧,盡管也描述了在沒有光的情況下的其他可能性。盡管成本低且原子經(jīng)濟(jì)性高,但單線態(tài)氧在工業(yè)中的使用并不廣泛,主要是因?yàn)橄嚓P(guān)的安全問題和短壽命。這些具體問題可以通過使用流動技術(shù)來克服??紤]到與安全處理氣態(tài)氧相關(guān)的技術(shù)挑戰(zhàn),許多關(guān)于開發(fā)高效雙相氧的研究已被報(bào)道甚至是三相流態(tài)。光催化劑濃度也是一個(gè)需要考慮的重要變量,不僅因?yàn)樗诠I(yè)流程設(shè)置中具有相關(guān)后果,不僅出于經(jīng)濟(jì)原因,而且還因?yàn)樗赡苡绊懴掠蝺艋^程。
2022-02-28
光環(huán)化(Photocyclizations)可以從通常簡單的起始材料中快速獲得復(fù)雜的碳環(huán)和雜環(huán)。最近已證明其在具有復(fù)雜環(huán)結(jié)構(gòu)的幾種天然產(chǎn)物的全合成中的實(shí)用性。流動光反應(yīng)器中通過對反應(yīng)條件進(jìn)行重新優(yōu)化,后一種化合物可以獲得更高的產(chǎn)率。流動光化學(xué)方法與先前報(bào)道的批處理方法相比具有更大的便利性和更好的可擴(kuò)展性。
2022-02-26
的吸收可以提供有機(jī)底物異構(gòu)化所需的能量。這可以應(yīng)用于有機(jī)合成,將化合物轉(zhuǎn)化為其幾何或結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。由于光異構(gòu)化的簡單質(zhì)量平衡,這些反應(yīng)通常用于驗(yàn)證新型微反應(yīng)器設(shè)計(jì),或進(jìn)行反應(yīng)堆表征實(shí)驗(yàn),例如可見光測光法。
2022-02-25
光環(huán)加成反應(yīng)是最古老的光化學(xué)轉(zhuǎn)化之一。然而,直到今天,它仍然是最受歡迎的,這一點(diǎn)從越來越多的關(guān)于該主題的出版物中可以看出。其受歡迎的原因之一是光環(huán)加成以原子效率的方式快速獲得復(fù)雜的碳環(huán)和雜環(huán),例如環(huán)丁烷和氧雜環(huán)丁烷,這是使用傳統(tǒng)合成方法難以實(shí)現(xiàn)的。例如,在藥物化學(xué)中,有機(jī)分子的三維特征通常一步增加對于新候選藥物的產(chǎn)生尤其重要。
2022-02-24
在過去的十年中,光化學(xué),尤其是光催化作為一種變革性的合成方法被有機(jī)化學(xué)界所接受,從而可以開發(fā)出新的和以前難以捉摸的合成方法。在這些方法中,有機(jī)分子和光催化劑可以利用光能達(dá)到激發(fā)態(tài)最終導(dǎo)致新的化學(xué)鍵。許多最近開發(fā)的方法在非常溫和的反應(yīng)條件下(即在室溫下,使用可見光,避免有毒和有害試劑)下操作,從而提供出色的官能團(tuán)耐受性。因此,光化學(xué)和光催化已與其他催化平臺無縫融合,例如過渡金屬催化,生物催化,對映選
2022-02-22