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![與氯仿的流動(dòng)按需光氣化反應(yīng)]()
與氯仿的流動(dòng)按需光氣化反應(yīng)
使用設(shè)計(jì)的流動(dòng)光反應(yīng)系統(tǒng)，CHCl3 到 COCl2 的氧化光化學(xué)轉(zhuǎn)化在氣相中有效發(fā)生。 半間歇和連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)系統(tǒng)促進(jìn)了用于合成氯甲酸酯和碳酸酯（包括聚碳酸酯）的克級(jí)光氣化反應(yīng)。 利用這種無(wú)需化學(xué)試劑、催化劑或溶劑即可在短時(shí)間內(nèi)幾乎定量進(jìn)行的光化學(xué)反應(yīng)，我們成功地展示了無(wú)溶劑的連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)，包括 CHCl3 光轉(zhuǎn)化為 COCl2 和堿催化的光氣化反應(yīng)與 N- 甲基咪唑或吡啶，其鹽酸鹽變成離子液體。
2022-12-07
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![用于化學(xué)工程的微流控反應(yīng)器概述]()
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![一鍋重氮裝置——光化學(xué)氧化（藍(lán)色 LED-O 2）芳基雜芳基乙酸酯與環(huán)狀 2°-胺的酰胺化：芳香族 α-酮酰胺的環(huán)保合成]()
一鍋重氮裝置——光化學(xué)氧化（藍(lán)色 LED-O 2）芳基雜芳基乙酸酯與環(huán)狀 2°-胺的酰胺化：芳香族 α-酮酰胺的環(huán)保合成
芳香族-α-酮酰胺是一類有趣的分子。它們具有無(wú)數(shù)的生物學(xué)特性，也經(jīng)常用作合成雜環(huán)支架的構(gòu)件。在此，我們報(bào)道了芳香族-α-酮酰胺的環(huán)保合成。它是一種一鍋法合成，從烷基芳基/雜芳基乙酸酯 7a-k 開(kāi)始，分子氧中的各種環(huán)狀仲胺 8a-c 作為氧化劑，通過(guò)重氮安裝-氧化-酰胺化在乙酸乙酯作為溶劑中使用 5-6 W 微光化學(xué)反應(yīng)器帶有藍(lán)色 LED 燈 (435–445 nm) 到目標(biāo)化合物。該反應(yīng)也可以在沒(méi)有氧化劑的情況下在空氣中進(jìn)行，但這有助于主要形成不需要的 NH 插入產(chǎn)物。在氧氣氣氛下，此類副產(chǎn)物的形成減少到 10-20%。各種芳香族-α-酮酰胺 10a-x 以中等至高產(chǎn)率合成。對(duì)照實(shí)驗(yàn)為轉(zhuǎn)化機(jī)制提供了合理的依據(jù)。該協(xié)議可以按克級(jí)放大。
2022-09-22
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![利用雙環(huán)[1.1.1]戊基自由基的sp2性質(zhì)實(shí)現(xiàn)了[1.1.1]螺槳烷的雙官能團(tuán)化反應(yīng)]()
利用雙環(huán)[1.1.1]戊基自由基的sp2性質(zhì)實(shí)現(xiàn)了[1.1.1]螺槳烷的雙官能團(tuán)化反應(yīng)
近日，賓夕法尼亞大學(xué)Gary A. Molander教授課題組在Nature Chemistry上發(fā)表了題為“Exploiting the sp2 character of bicyclo[1.1.1]pentyl radicals in the transition-metal-free multi-component difunctionalization of [1.1.1]propella
2022-09-02
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![使用有機(jī)光氧化還原催化的 [2+2]-環(huán)加成在連續(xù)流動(dòng)條件下形成二聚環(huán)丁烷]()
使用有機(jī)光氧化還原催化的 [2+2]-環(huán)加成在連續(xù)流動(dòng)條件下形成二聚環(huán)丁烷
自由基陽(yáng)離子引發(fā)的富電子烯烴二聚反應(yīng)是合成環(huán)丁烷的一種便捷方法。 通過(guò)將有機(jī)光氧化還原催化和連續(xù)流動(dòng)技術(shù)相結(jié)合，進(jìn)行了分批與連續(xù)流動(dòng)研究，為生成重要的咔唑環(huán)丁烷材料二聚體 1,2-反式-二咔唑環(huán)丁烷 (t-DCzCB) 提供了一條方便的合成路線，僅使用 0.1?mol?% 的有機(jī)光氧化還原劑 催化劑。 探索了該方法的范圍，提供了一類新的功能材料，以及苯乙烯基木脂素二聚天然產(chǎn)物的改進(jìn)合成路線。 在連續(xù)流動(dòng)條件下，可以以更高的化學(xué)產(chǎn)率分離環(huán)丁烷二聚體，并且與傳統(tǒng)的間歇反應(yīng)條件相比，反應(yīng)時(shí)間顯著縮短。
2022-09-01
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![連續(xù)流動(dòng)中的光生物催化]()
連續(xù)流動(dòng)中的光生物催化
在過(guò)去的幾年里，生物催化界有兩個(gè)領(lǐng)域經(jīng)歷了驚人的增長(zhǎng)：光生物催化和流動(dòng)技術(shù)在催化過(guò)程中的應(yīng)用。生物催化和連續(xù)流動(dòng)化學(xué)的結(jié)合已經(jīng)取得了良好的效果，由于其一些重要特性，例如出色的溫度控制、高表面積體積比和良好的質(zhì)量，提高了多個(gè)過(guò)程的效率和生產(chǎn)率等。
2022-08-18
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![勞拉西泮連續(xù)流動(dòng)合成的開(kāi)發(fā)]()
勞拉西泮連續(xù)流動(dòng)合成的開(kāi)發(fā)
勞拉西泮(Lorazepam)是一種廣泛使用的鎮(zhèn)靜劑，出現(xiàn)在世界衛(wèi)生組織的基本藥物清單中，經(jīng)常出現(xiàn)短缺。 使用涉及路線探索、高通量實(shí)驗(yàn)和雜質(zhì)分析的工作流程來(lái)開(kāi)發(fā)最佳序列，我們報(bào)告了一種用于流式合成勞拉西泮的新型 5 步路線。 這五個(gè)步驟包括 N-酰化(N-acylation)、二氮雜環(huán)閉合(diazepine ring closure)、亞胺 N-氧化(imine N-oxidation)、Polonovski 型重排和酯水解得到勞拉西泮。
2022-08-17
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![連續(xù)流中通過(guò)伸縮光化學(xué)硫醇-烯環(huán)化序列合成硫代嗎啉]()
連續(xù)流中通過(guò)伸縮光化學(xué)硫醇-烯環(huán)化序列合成硫代嗎啉
開(kāi)發(fā)了一種以兩步伸縮形式連續(xù)流動(dòng)生成硫代嗎啉的程序。關(guān)鍵步驟是半胱胺鹽酸鹽和氯乙烯作為低成本起始材料的光化學(xué)硫醇-烯反應(yīng)。該反應(yīng)可以在高濃度 (4 M) 條件下使用少量 (0.1-0.5 mol%) 的 9-fluorenone作為光催化劑進(jìn)行，從而產(chǎn)生相應(yīng)的定量產(chǎn)率的half-mustard中間體。隨后通過(guò)堿介導(dǎo)的環(huán)化獲得硫代嗎啉。通過(guò)進(jìn)行 7 小時(shí)（總停留時(shí)間 40 分鐘）的反應(yīng)，通過(guò)蒸餾分離所需的硫代嗎啉，證明了該方法的穩(wěn)健性。
2022-08-08
![利用雙環(huán)[1.1.1]戊基自由基的sp2性質(zhì)實(shí)現(xiàn)了[1.1.1]螺槳烷的雙官能團(tuán)化反應(yīng)](../../upload/thumb_src/800_500/1662097687424009.png)
![使用有機(jī)光氧化還原催化的 [2+2]-環(huán)加成在連續(xù)流動(dòng)條件下形成二聚環(huán)丁烷](../../upload/thumb_src/800_500/1662016053549150.png)
