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![流動光化學(xué)：Si-H 活化]()
流動光化學(xué)：Si-H 活化
有機(jī)硅烷在藥物化學(xué)和材料科學(xué)中是有用的功能。硅中心自由基可以通過氫原子轉(zhuǎn)移 (HAT) 以一種直接的策略來激活氫化硅 (Si-H)，通過以下任一方式產(chǎn)生：(i) 直接 HAT 催化，(ii) 間接 HAT 事件(iii) ）質(zhì)子耦合電子轉(zhuǎn)移（PCET）。
2022-03-08
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新九：流動光化學(xué) -多步合成（Multistep Synthesis）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新九：流動光化學(xué) -多步合成（Multistep Synthesis）
在完成綠膿素（pyocyanin）的四步合成中，Baxendale 等人合成的關(guān)鍵最后一步利用連續(xù)流動光催化，使他們能夠輕松生產(chǎn)克級綠膿素（方案 184）。最后一步包括甲基化鹽的光氧化以產(chǎn)生綠膿素，并在 FEP 毛細(xì)管反應(yīng)器（10 mL 體積）中進(jìn)行，該反應(yīng)器用配備藍(lán)色波長濾光片 (λmax = 380) 的 100 W 低壓汞燈照射納米）。系統(tǒng)保持在 50 °C 和 100 psi (6.9 b
2022-03-07
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新八：流動光化學(xué) -O2氧化]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新八：流動光化學(xué) -O2氧化
Alemán、Cabrera 和同事使用 Pt(II) 配合物作為連續(xù)流動的光催化劑，研究了可見光介導(dǎo)的硫化物氧化為亞砜（方案 181）。反應(yīng)首先分批進(jìn)行，以評估最佳溶劑和鉑催化劑與 EtOH/水 (9:1) 進(jìn)行反應(yīng)，使用 Pt(II) 在照射 10 小時（CFL，23 W）后提供定量產(chǎn)率方案 181 中概述的復(fù)合物。隨后是 10 個示例中的小底物范圍，產(chǎn)率為 62-98%。在此之后，將反應(yīng)轉(zhuǎn)化
2022-03-05
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新七：流動光化學(xué) -光脫羧和-羧化（Photodecarboxylations and -carboxylations）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新七：流動光化學(xué) -光脫羧和-羧化（Photodecarboxylations and -carboxylations）
從羧酸中光化學(xué)擠出 CO2 是化學(xué)和區(qū)域選擇性功能化反應(yīng)的有效策略。這部分是由于與氣態(tài) CO2 的釋放相關(guān)的巨大驅(qū)動力。 另一方面，在有用化學(xué)品的合成中使用 CO2 作為 C1 結(jié)構(gòu)單元為安裝羧酸官能團(tuán)提供了令人興奮的機(jī)會。
2022-03-04
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新六：流動光化學(xué) -(去)鹵化（(De)Halogenation）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新六：流動光化學(xué) -(去)鹵化（(De)Halogenation）
氟的特點(diǎn)是元素周期表的電負(fù)性最高。出于這個原因，材料和藥物化學(xué)家使用這種元素來調(diào)節(jié)新藥的親脂性和生物利用度并調(diào)整聚合物的性質(zhì)。在牢記氟對環(huán)境和人類健康的影響的同時，開發(fā)更新和更環(huán)保的（脫）氟化方法以及氟烷基化程序非常重要，特別是基于后期功能化方法。在這種情況下，光化學(xué)可以被認(rèn)為是一個關(guān)鍵策略。此外，流動技術(shù)和氟化學(xué)的結(jié)合為更輕松、更快速的自動化提供了機(jī)會，因?yàn)?9^F 是快速 NMR 分析的理想選擇。
2022-03-02
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新五：流動光化學(xué) -光裂解和光脫保護(hù)（Photocleavage and Photodeprotection）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新五：流動光化學(xué) -光裂解和光脫保護(hù)（Photocleavage and Photodeprotection）
保護(hù)基團(tuán)在合成有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，特別是在復(fù)雜生物活性分子的全合成中具有不可估量的重要性。 理想的保護(hù)基團(tuán)應(yīng)具有兩個特性：(1) 保護(hù)敏感官能團(tuán)在隨后的母體分子修飾過程中免受不希望的反應(yīng)， (2) 以高產(chǎn)率和選擇性安裝和去除它。 光裂解是官能團(tuán)去保護(hù)的理想策略，因?yàn)樗ǔＥc更傳統(tǒng)的熱或酸堿型去保護(hù)策略正交。
2022-03-01
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![保護(hù)基團(tuán)在有機(jī)合成中的應(yīng)用]()
保護(hù)基團(tuán)在有機(jī)合成中的應(yīng)用
在一個多官能團(tuán)化合物上要選擇性地在某一個反應(yīng)點(diǎn)上進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時，另外的官能團(tuán)總是會要被臨時屏蔽起來。許多保護(hù)基團(tuán)也就是為此目的而發(fā)展起來并仍在發(fā)展著的。一個保護(hù)基團(tuán)要滿足一系列要求。它必須有選擇地反應(yīng)后高產(chǎn)率地生成--個被保護(hù)的底物以適于參加接下來所要進(jìn)行的反應(yīng)。保護(hù)基團(tuán)必須高產(chǎn)率地通過與易于得到的無害試劑反應(yīng)被選擇性移去,這些試劑也不會進(jìn)攻再生的官能團(tuán)。
2022-02-28
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新四：流動光化學(xué) -單線態(tài)氧介導(dǎo)的氧化（Singlet Oxygen-Mediated Oxidations）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新四：流動光化學(xué) -單線態(tài)氧介導(dǎo)的氧化（Singlet Oxygen-Mediated Oxidations）
已知單線態(tài)氧 ( 1 O 2 ) 更具反應(yīng)性。1 O 2可以原位產(chǎn)生，能量從光敏劑轉(zhuǎn)移到三線態(tài)氧，盡管也描述了在沒有光的情況下的其他可能性。盡管成本低且原子經(jīng)濟(jì)性高，但單線態(tài)氧在工業(yè)中的使用并不廣泛，主要是因?yàn)橄嚓P(guān)的安全問題和短壽命。這些具體問題可以通過使用流動技術(shù)來克服。考慮到與安全處理氣態(tài)氧相關(guān)的技術(shù)挑戰(zhàn)，許多關(guān)于開發(fā)高效雙相氧的研究已被報道甚至是三相流態(tài)。光催化劑濃度也是一個需要考慮的重要變量，不僅因?yàn)樗诠I(yè)流程設(shè)置中具有相關(guān)后果，不僅出于經(jīng)濟(jì)原因，而且還因?yàn)樗赡苡绊懴掠蝺艋^程。
2022-02-28
