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![流動(dòng)光化學(xué)：Si-H 活化]()
流動(dòng)光化學(xué)：Si-H 活化
有機(jī)硅烷在藥物化學(xué)和材料科學(xué)中是有用的功能。硅中心自由基可以通過(guò)氫原子轉(zhuǎn)移 (HAT) 以一種直接的策略來(lái)激活氫化硅 (Si-H)，通過(guò)以下任一方式產(chǎn)生：(i) 直接 HAT 催化，(ii) 間接 HAT 事件(iii) ）質(zhì)子耦合電子轉(zhuǎn)移（PCET）。
2022-03-08
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![連續(xù)流動(dòng)光化學(xué)提高產(chǎn)品選擇性Flow-Selective Transformations]()
連續(xù)流動(dòng)光化學(xué)提高產(chǎn)品選擇性Flow-Selective Transformations
ishiyama 等人報(bào)道了從硝基苯選擇性合成偶氮苯。通過(guò)在連續(xù)流動(dòng)條件下的可見(jiàn)光照射（方案 186）。有趣的是，當(dāng)反應(yīng)分批進(jìn)行時(shí)，硝基苯與曙紅 Y 和三乙醇胺與綠色 LED（525 nm）的光還原主要導(dǎo)致苯胺（19% 產(chǎn)率）和其他還原中間體（亞硝基苯和苯基）的形成羥胺）照射 24 小時(shí)后。然而，當(dāng)使用 PTFE 毛細(xì)管（1 mm ID，2.36 mL 體積）將相同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化為連續(xù)流動(dòng)時(shí)，得到 7
2022-03-07
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新九：流動(dòng)光化學(xué) -多步合成（Multistep Synthesis）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新九：流動(dòng)光化學(xué) -多步合成（Multistep Synthesis）
在完成綠膿素（pyocyanin）的四步合成中，Baxendale 等人合成的關(guān)鍵最后一步利用連續(xù)流動(dòng)光催化，使他們能夠輕松生產(chǎn)克級(jí)綠膿素（方案 184）。最后一步包括甲基化鹽的光氧化以產(chǎn)生綠膿素，并在 FEP 毛細(xì)管反應(yīng)器（10 mL 體積）中進(jìn)行，該反應(yīng)器用配備藍(lán)色波長(zhǎng)濾光片 (λmax = 380) 的 100 W 低壓汞燈照射納米）。系統(tǒng)保持在 50 °C 和 100 psi (6.9 b
2022-03-07
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新八：流動(dòng)光化學(xué) -O2氧化]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新八：流動(dòng)光化學(xué) -O2氧化
Alemán、Cabrera 和同事使用 Pt(II) 配合物作為連續(xù)流動(dòng)的光催化劑，研究了可見(jiàn)光介導(dǎo)的硫化物氧化為亞砜（方案 181）。反應(yīng)首先分批進(jìn)行，以評(píng)估最佳溶劑和鉑催化劑與 EtOH/水 (9:1) 進(jìn)行反應(yīng)，使用 Pt(II) 在照射 10 小時(shí)（CFL，23 W）后提供定量產(chǎn)率方案 181 中概述的復(fù)合物。隨后是 10 個(gè)示例中的小底物范圍，產(chǎn)率為 62-98%。在此之后，將反應(yīng)轉(zhuǎn)化
2022-03-05
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新七：流動(dòng)光化學(xué) -光脫羧和-羧化（Photodecarboxylations and -carboxylations）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新七：流動(dòng)光化學(xué) -光脫羧和-羧化（Photodecarboxylations and -carboxylations）
從羧酸中光化學(xué)擠出 CO2 是化學(xué)和區(qū)域選擇性功能化反應(yīng)的有效策略。這部分是由于與氣態(tài) CO2 的釋放相關(guān)的巨大驅(qū)動(dòng)力。 另一方面，在有用化學(xué)品的合成中使用 CO2 作為 C1 結(jié)構(gòu)單元為安裝羧酸官能團(tuán)提供了令人興奮的機(jī)會(huì)。
2022-03-04
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新六：流動(dòng)光化學(xué) -(去)鹵化（(De)Halogenation）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新六：流動(dòng)光化學(xué) -(去)鹵化（(De)Halogenation）
氟的特點(diǎn)是元素周期表的電負(fù)性最高。出于這個(gè)原因，材料和藥物化學(xué)家使用這種元素來(lái)調(diào)節(jié)新藥的親脂性和生物利用度并調(diào)整聚合物的性質(zhì)。在牢記氟對(duì)環(huán)境和人類健康的影響的同時(shí)，開發(fā)更新和更環(huán)保的（脫）氟化方法以及氟烷基化程序非常重要，特別是基于后期功能化方法。在這種情況下，光化學(xué)可以被認(rèn)為是一個(gè)關(guān)鍵策略。此外，流動(dòng)技術(shù)和氟化學(xué)的結(jié)合為更輕松、更快速的自動(dòng)化提供了機(jī)會(huì)，因?yàn)?9^F 是快速 NMR 分析的理想選擇。
2022-03-02
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新五：流動(dòng)光化學(xué) -光裂解和光脫保護(hù)（Photocleavage and Photodeprotection）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新五：流動(dòng)光化學(xué) -光裂解和光脫保護(hù)（Photocleavage and Photodeprotection）
保護(hù)基團(tuán)在合成有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，特別是在復(fù)雜生物活性分子的全合成中具有不可估量的重要性。 理想的保護(hù)基團(tuán)應(yīng)具有兩個(gè)特性：(1) 保護(hù)敏感官能團(tuán)在隨后的母體分子修飾過(guò)程中免受不希望的反應(yīng)， (2) 以高產(chǎn)率和選擇性安裝和去除它。 光裂解是官能團(tuán)去保護(hù)的理想策略，因?yàn)樗ǔＥc更傳統(tǒng)的熱或酸堿型去保護(hù)策略正交。
2022-03-01
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![有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新四：流動(dòng)光化學(xué) -單線態(tài)氧介導(dǎo)的氧化（Singlet Oxygen-Mediated Oxidations）]()
有機(jī)合成光化學(xué)的技術(shù)創(chuàng)新四：流動(dòng)光化學(xué) -單線態(tài)氧介導(dǎo)的氧化（Singlet Oxygen-Mediated Oxidations）
已知單線態(tài)氧 ( 1 O 2 ) 更具反應(yīng)性。1 O 2可以原位產(chǎn)生，能量從光敏劑轉(zhuǎn)移到三線態(tài)氧，盡管也描述了在沒(méi)有光的情況下的其他可能性。盡管成本低且原子經(jīng)濟(jì)性高，但單線態(tài)氧在工業(yè)中的使用并不廣泛，主要是因?yàn)橄嚓P(guān)的安全問(wèn)題和短壽命。這些具體問(wèn)題可以通過(guò)使用流動(dòng)技術(shù)來(lái)克服?？紤]到與安全處理氣態(tài)氧相關(guān)的技術(shù)挑戰(zhàn)，許多關(guān)于開發(fā)高效雙相氧的研究已被報(bào)道甚至是三相流態(tài)。光催化劑濃度也是一個(gè)需要考慮的重要變量，不僅因?yàn)樗诠I(yè)流程設(shè)置中具有相關(guān)后果，不僅出于經(jīng)濟(jì)原因，而且還因?yàn)樗赡苡绊懴掠蝺艋^(guò)程。
2022-02-28
