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技術(shù)資訊

  • 有機合成光化學的技術(shù)創(chuàng)新八:流動光化學 -O2氧化

    Alemán、Cabrera 和同事使用 Pt(II) 配合物作為連續(xù)流動的光催化劑,研究了可見光介導(dǎo)的硫化物氧化為亞砜(方案 181)。反應(yīng)首先分批進行,以評估最佳溶劑和鉑催化劑與 EtOH/水 (9:1) 進行反應(yīng),使用 Pt(II) 在照射 10 小時(CFL,23 W)后提供定量產(chǎn)率方案 181 中概述的復(fù)合物。隨后是 10 個示例中的小底物范圍,產(chǎn)率為 62-98%。在此之后,將反應(yīng)轉(zhuǎn)化

    2022-03-05

  • 有機合成光化學的技術(shù)創(chuàng)新七:流動光化學 -光脫羧和-羧化(Photodecarboxylations and -carboxylations)

    從羧酸中光化學擠出 CO2 是化學和區(qū)域選擇性功能化反應(yīng)的有效策略。這部分是由于與氣態(tài) CO2 的釋放相關(guān)的巨大驅(qū)動力。 另一方面,在有用化學品的合成中使用 CO2 作為 C1 結(jié)構(gòu)單元為安裝羧酸官能團提供了令人興奮的機會。

    2022-03-04

  • 有機合成光化學的技術(shù)創(chuàng)新六:流動光化學 -(去)鹵化((De)Halogenation)

    氟的特點是元素周期表的電負性最高。出于這個原因,材料和藥物化學家使用這種元素來調(diào)節(jié)新藥的親脂性和生物利用度并調(diào)整聚合物的性質(zhì)。在牢記氟對環(huán)境和人類健康的影響的同時,開發(fā)更新和更環(huán)保的(脫)氟化方法以及氟烷基化程序非常重要,特別是基于后期功能化方法。在這種情況下,光化學可以被認為是一個關(guān)鍵策略。此外,流動技術(shù)和氟化學的結(jié)合為更輕松、更快速的自動化提供了機會,因為19^F 是快速 NMR 分析的理想選擇。

    2022-03-02

  • 有機合成光化學的技術(shù)創(chuàng)新五:流動光化學 -光裂解和光脫保護(Photocleavage and Photodeprotection)

    保護基團在合成有機化學領(lǐng)域,特別是在復(fù)雜生物活性分子的全合成中具有不可估量的重要性。 理想的保護基團應(yīng)具有兩個特性:(1) 保護敏感官能團在隨后的母體分子修飾過程中免受不希望的反應(yīng), (2) 以高產(chǎn)率和選擇性安裝和去除它。 光裂解是官能團去保護的理想策略,因為它通常與更傳統(tǒng)的熱或酸堿型去保護策略正交。

    2022-03-01

  • 保護基團在有機合成中的應(yīng)用

    在一個多官能團化合物上要選擇性地在某一個反應(yīng)點上進行化學反應(yīng)時,另外的官能團總是會要被臨時屏蔽起來。許多保護基團也就是為此目的而發(fā)展起來并仍在發(fā)展著的。一個保護基團要滿足一系列要求。它必須有選擇地反應(yīng)后高產(chǎn)率地生成--個被保護的底物以適于參加接下來所要進行的反應(yīng)。保護基團必須高產(chǎn)率地通過與易于得到的無害試劑反應(yīng)被選擇性移去,這些試劑也不會進攻再生的官能團。

    2022-02-28

  • 有機合成光化學的技術(shù)創(chuàng)新四:流動光化學 -單線態(tài)氧介導(dǎo)的氧化(Singlet Oxygen-Mediated Oxidations)

    已知單線態(tài)氧 ( 1 O 2 ) 更具反應(yīng)性。1 O 2可以原位產(chǎn)生,能量從光敏劑轉(zhuǎn)移到三線態(tài)氧,盡管也描述了在沒有光的情況下的其他可能性。盡管成本低且原子經(jīng)濟性高,但單線態(tài)氧在工業(yè)中的使用并不廣泛,主要是因為相關(guān)的安全問題和短壽命。這些具體問題可以通過使用流動技術(shù)來克服??紤]到與安全處理氣態(tài)氧相關(guān)的技術(shù)挑戰(zhàn),許多關(guān)于開發(fā)高效雙相氧的研究已被報道甚至是三相流態(tài)。光催化劑濃度也是一個需要考慮的重要變量,不僅因為它在工業(yè)流程設(shè)置中具有相關(guān)后果,不僅出于經(jīng)濟原因,而且還因為它可能影響下游凈化過程。

    2022-02-28

  • 有機合成光化學的技術(shù)創(chuàng)新三:流動光化學 -光環(huán)化(Photocyclizations)

    光環(huán)化(Photocyclizations)可以從通常簡單的起始材料中快速獲得復(fù)雜的碳環(huán)和雜環(huán)。最近已證明其在具有復(fù)雜環(huán)結(jié)構(gòu)的幾種天然產(chǎn)物的全合成中的實用性。流動光反應(yīng)器中通過對反應(yīng)條件進行重新優(yōu)化,后一種化合物可以獲得更高的產(chǎn)率。流動光化學方法與先前報道的批處理方法相比具有更大的便利性和更好的可擴展性。

    2022-02-26

  • 有機合成光化學的技術(shù)創(chuàng)新三:流動光化學 -光異構(gòu)化

    的吸收可以提供有機底物異構(gòu)化所需的能量。這可以應(yīng)用于有機合成,將化合物轉(zhuǎn)化為其幾何或結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。由于光異構(gòu)化的簡單質(zhì)量平衡,這些反應(yīng)通常用于驗證新型微反應(yīng)器設(shè)計,或進行反應(yīng)堆表征實驗,例如可見光測光法。

    2022-02-25

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